噻吩(噻吩密度)

大家好,今天小编来为大家解答噻吩(噻吩密度)这个问题,噻吩(噻吩密度)很多人还不知道,现在让我们一起来看看吧!

城镇燃气基础知识(一)

一、定义。根据《城镇燃气设计规范》(GB50028-2006),城镇燃气是指从城市、乡镇或居民点中的地区性气源点,通过输配系统供给居民生活、商业、工业企业生产、采暖通风和空调等各类用户公用性质的,且符合《城镇燃气设计规范》(GB50028-2006)燃气质量要求的可燃气体。城镇燃气一般包括天然气、液化石油气和人工煤气。

其中我国比较常见的城镇燃气包括管道天然气和瓶装液化石油气。

(一)管道天然气(简称管道燃气)。主要成分为甲烷(CH4),无毒无味,为安全起见,在管道天然气中添加臭味剂(四氢噻吩C₄H₈S),爆炸极限为5%-15%(与空气混合浓度比),密度比空气小,泄漏后容易聚集在天花板上方。

英文缩写:液化天然气(LNG)、压缩天然气(CNG)

换算率:1吨液化天然气=1250m³(气态);1立方液化天然气=600m³(气态)

(二)瓶装液化石油气(简称瓶装燃气)。主要成分为丙烷(C3H6)、丁烷(C4H8)以及少量其他的烷烃等,无毒无味,为安全起见,在瓶装燃气中添加臭味剂(四氢噻吩C₄H₈S),爆炸极限为1.5%-9.5%(与空气混合浓度比),密度比空气大,泄漏后容易聚集在地面。一罐家用液化气(15Kg)完全与空气混合爆炸相当于约150Kg TNT爆炸的威力。

英文缩写:液化石油气(LPG)

换算率:1立方液化天然气=250m³(气态)

城镇燃气定义

二、管道燃气和瓶装燃气特性比较。

从管道燃气和瓶装燃气成分、气化比、经济性、安全性、便捷性、环保性等角度比较,主要特性如下:

特性比较

荧光增白剂OB和OB-1的区别

荧光增白剂OB和OB-1,这两个看起来跟亲兄弟一样,当我第一次听到荧光增白剂OB与OB-1时,还认为OB-1是OB的复配产品,OB的纯度减一就成了OB-1。因为这个错误认知还闹了不少笑话。那荧光增白剂OB和OB-1的区别是什么,什么样的产品要用OB,什么样的产品用OB-1更合适呢?今天我来跟大家分享一下。

OB与OB-1是完全不同的化学物质

荧光增白剂OB物理参数:

化学名称:2,5-双(5-叔丁基-2-苯并恶唑基)噻吩

分子式: C26H26N2O2S

分子量: 430

含 量: 99.5%

灰 份: 0.5%

外 观: 淡黄色结晶粉末

熔 点: 201—203°C

相溶性:溶于有机溶剂

荧光增白剂OB-1物理参数:

化学名称:4,4′-双(2-苯并噁唑基)二苯乙烯

分子式: C28H18N2O2

分子量: 414.45

含 量: 99.5%

灰 份: 0.5%

外 观: 黄色或黄绿色结晶粉末

熔 点: 355—360°C

相溶性:溶于有机溶剂

什么产品用荧光增白剂OB,什么产品用OB-1更合适?

虽然是两种不同的化学物质,但是从命名上,也可以猜到两者有许多相似之处。例如荧光增白剂OB与OB-1的适用范围都很广,大部分的塑料OB与OB-1可以通用,并且增白增艳的效果明显。那不同点又在哪呢?

适应范围

1、熔点:OB-1>OB

因为荧光增白剂OB的熔点是200度,而OB-1的熔点高达360度,这就决定了荧光增白剂OB不能用于高温塑料制品,比如空调机壳和一些厨具用品等。所以如果你的产品是需要高温加工的,荧光增白剂OB-1就是你的第一选择。

2、分散性与稳定性:OB>OB-1

要说明一下,分散性好是指产品更易溶解均匀,比如油漆油墨,就对荧光增白剂的分散性要求很高;稳定性好是指产品后期不易发生迁移泛黄的现象,例如一些劣质的鞋底,刚买回来的时候白白净净的,但是过不多久就发黄变色了,这就是说明荧光增白剂的稳定性差。

并不是说荧光增白剂OB-1的分散性和稳定性就不好,只是相对OB而言,要稍差一些。因为这一点的差异,哲源一般不建议将荧光增白剂OB-1用于油墨涂料和软质塑料中,OB相对来讲耐候性会更好一些,产品不易出现发黄迁移的情况。

价格才是OB与OB-1最大的不同

其实荧光增白剂OB与OB-1最大的不同是价格。小编记得5年以前,荧光增白剂OB与OB-1的价格差不多,但是后面因为环保整改,OB的原材料供应出现问题,以至于OB的价格疯涨,OB比OB-1贵了一倍多。因为价格相差巨大,所以可以用荧光增白剂OB-1的客户,尽量选择OB-1,有特殊要求的,比如高端油墨涂料和软塑料的客户,建议还是用OB。

含有氮以外元素的芳香系统,对磷化学方面的重大进展

吡啶盐与伯胺反应

在6元芳香环中,可以取代氮的最重要的元素是氧、硫和磷。然而,每一个环体系都有特殊的特性,极大地区别于它们与氮的对应物。

没有一个母环是稳定的,它们最著名的是有多个取代基。氧系统很好地说明了这一点;它在自然界中存在于高度取代的化合物中。

对于氧和硫,有必要将这些原子置于正态(分别称为氧离子或硫氧离子),就像在称为芘和硫吡啶离子(更确切地说是硫离子)中发现的那样。

这些体系对亲核试剂反应高度,母环的反阴离子最好是非亲核的,通常是高氯酸盐(ClO4−)或四氟硼酸盐(氟硼酸盐−)。中性非芳香吡喃与吡啶离子的关系见方案下图。

正如预期的那样,质子核磁共振信号在前场出现得很好(δ8-10)。为了证明了循环电子离域的存在,2,6个质子在化学上是相同的,3,5个质子也是如此。

吡啶离子和硫代吡啶离子的化学性质主要是基于对亲核试剂的敏感性。在这个意义上,它们类似于吡啶离子。吡啶离子的活性更强,因为氧比氮的电负性更强。

添加亲核试剂,如烷基锂硫酸盐、氰化钠、氢氧化钠等,很容易发生,并最初导致吡喃衍生物。通常,这些加合物经历开环到二烯醛,这在其他化合物的合成中很有价值。

如果环被一个潜在的亲核离开基团取代,另一个亲核试剂的攻击可能会取代这个基团。4-甲氧基衍生物6.18说明了这一点。

某些吡啶盐与伯胺反应,发生环开合过程,导致氧被氮气取代。如下图所述,这可能是处理吡啶离子的有效方法。

吡啶的磷对应物直到1966年才被发现,当时G.Markl2报道了2,4,6三苯基衍生物为稳定的黄色结晶固体。

这是磷化学方面的一个重大进展,激发了许多新的研究。在此之前,还没有遇到过具有C-P双键的化合物(或与任何第二排元素有双键的碳化合物)。

现在已知C=P键可以构建,但在简单的化合物中,它在动力学上不稳定,正在进行二聚或聚合。

然而,与空间要求的取代基,单体形式可以稳定,这解释了Markl的成功。几年后,A. J. Ashe3将未取代的亲本制备为液体。然而,它在室温下只能稳定几天。

这种化合物被恰当地命名为磷酸或磷苯,但在20世纪80年代的文献中被称为磷蛋白。

现在,许多衍生品都是已知的。苯并衍生物也具有良好的稳定性。从x射线衍射分析中很容易观察到环是芳向的,这表明,环是平面的,两个P-C键的长度相等。

质子和13C核磁共振也证明了C-P键的同一性,这只有在系统具有类苯环电子离域的情况下才能实现。

因为磷的电负性实际上小于碳的电负性,所以磷胺环不会以吡啶环的方式被极化。

磷的大部分化学性质与氮的化学性质不同,而且磷胺和吡啶的化学性质没有相似之处。因此,应用pi缺陷的概念来预测膦的化学性质在这里是没有用的

pi缺陷杂环的互构异构

在这里,我们专门研究酮烯醇互变异构体。一般来说,在脂肪族化合物中,酮型占巨大优势;例如,在丙酮中,小于10−的5%是烯醇形式。

另一个极端是酚类结构,没有证据表明酮形式的存在。这并不意外,因为稳定共振能量的损失。

而在杂环中出现的情况则有所不同。当一个羟基存在于吡啶的3位时,它不参与互变异构体,其化学性质显然是苯酚的。

但是当羟基被放置在2-或4-位置时,它完全或几乎互变异构成oxo形式(称为嘧啶)

对这种偏好的解释在于,使用氮上的孤电子对的共振离域以oxo形式存在,并倾向于恢复苯类共振。

因此,吡啶酮结构6.20是在x射线衍射分析中观察到的唯一形式,而在丙酮溶液中发现约8%的化合物为2-羟基互变异构体。

在溶液中,化合物以羟基或氧的形式对反应物产生反应,这是反应物所要求的方式。因此,重氮甲烷与OH基团反应形成OMe基团,并与2-羟基吡啶发生反应。

噻吩(噻吩密度)插图

但MeI-NaOH的甲基化发生在氮上,这也是一个众所周知的烷基烷基化过程。

在4位的oxo函数也发现了类似的性质;γ-吡啶酮结构比羟基形式更受青睐,共振如图6.34所示。2,3-双键将NH基团的电子释放效应传递给C=O基团。

该结构单元被称为乙烯基或伪酰胺,它具有酰胺的反应性。因此,通过五氯化磷,γ-吡啶酮被转化为4-氯吡啶。

作者观点:

羟基不能参与相同的现象,并具有苯酚的反应性。由于OH基团是酸性的,而氮的功能是碱性的,因此这些基团之间通过介质发生了一些质子交换。在水中,建立了方案6.35的平衡状态,这两种形式的数量大约相等。

一般来说,羟基取代衍生物的这些性质将存在于苯并融合或多氮取代的pi缺氮杂环中。例如,喹啉上的4-OH基团互变异构成4-喹诺酮类结构。

互构构在嘧啶和相关嘌呤中极为重要。多年来,氮原子旁边的碳上的氧函数被错误地写成OH形式;实际上,氧是碳基的形式。

碳基氧可以作为氢键的受体,正是对这一特性的认识帮助Watson和克里克建立了核酸的双螺旋结构。

在这里,另一个嘧啶或嘌呤的N-H基团与碳基形成氢键,帮助将两条链固定在一起。在双螺旋中相互结合的两个“碱基”具有显著的特异性。

关于互变异构的最后一点,这种现象与pi缺陷环上的氨基没有意义;氨基基团仍然是这样,没有明显的互变异构到=NH形式。

普通五元环体系的色度

最重要的环系统以N、O或S作为杂原子,这里的讨论将集中在这些系统作为一个族。在杂环化学的漫长传奇中,直到最近才为人所知,但它越来越重要。

由于与磷有关的特殊化学,这个系统将被单独考虑。

首先以吡咯作为N、O、S家族的代表,我们在下图中观察到芳香六重电子由四个与碳原子相关的p轨道组成,每个轨道有一个电子,氮上的p轨道包含两个电子。

据x射线衍射研究可知,氮上的氢原子在环的平面上,这意味着氮上的杂化是sp2,而不是胺中通常发现的sp3。

轨道重叠如图所示,六个电子在环周围离域。

O和S杂环的共振视图如图7.1所示。在所有形式中,碳原子都获得了一些负性和增加的电子密度,这导致了它们被描述为pi-过度。

已经测定了三个杂环的共振能;噻吩的值最高(29.1千卡/摩尔),与吡啶(27.9千卡/摩尔)相似,而吡咯的值为21.6千卡/摩尔,呋喃为16.2千卡/摩尔。

这些值显然与这些环具有与高电子离域化存在相关的额外稳定性的观点相一致。

电子密度计算证实了离域化的观点;所有碳的密度都在1.0以上,杂原子密度低于2.0,这是孤对定位于氮上的值。

通过研究方案7.1的共振混合,可以观察到C-2C-3键长度(C-4C-5)会有一些单键特征,应该比一个真正的双键(1.34˚),而C-3C-4键将比一个真正的单键(1.48˚sp2sp2)获得一些双键特征。

W.Bird2首先对键长的偏差进行了定量分析,提供了不同环体系芳香度的排序。

其他人也使用了结构参数来评估芳香性,但我们必须提醒,还有许多其他方法来测量芳香性能,5这在我们的研究中不能考虑。使用原始的BI值,苯的值为100,噻吩的BI为66,吡咯为59,呋喃为43。

这种芳香度的顺序与共振能量数据一致,或多或少与这些杂环的化学性质一致。因此,呋喃,即建议的低芳香度的杂环,显示出一些性质更像一个二烯,而不是一个明显的离域体系。

在其他杂环中,BI值也很低,其中氧向芳香族六重体贡献了一个孤对,如在恶唑中。需要注意的是,6元杂环具有较高的BI值,因此,吡啶的指数较高,为86,6,这与其较强的芳香性相一致。

Bird后来开发了一个计算尺度(综合色度指数(IA)],同时使用了键长和共振能量7,这为离域程度提供了更好的表示。据说,新的尺度还可以更好地比较5元环和6元环的芳香度。

如上图所示,色度通常从对实验事实的检验中得到确认。多年来,人们提出了许多芳香性标准;在当代研究中突出的是基于磁性的标准。

目前的研究也在从实验方法转向那些使用现代计算方法的力量,特别是应用于磁现象。

该方法包括将一个假设的核(因此是核独立的)带入一个存在环状电流的循环系统的屏蔽区域。

增加的屏蔽与越来越负的NICS值有关(正如我们在环烯的质子核磁共振谱中观察到的那样,其中的内部质子有负位移,因为它们位于环电流产生的屏蔽区域。

NICS计算的应用有很多,并且包括对许多杂环系统的处理。对于5元杂环家族,我们观察到NICS值与实验数据一致,显示出存在显著程度的芳香性。

芳香度的顺序与用鸟的IA值建立的顺序相同,即吡咯>噻吩>呋喃。然而,它们都有相当相似的NICS值:吡咯−13.62,噻吩−12.87,呋喃−11.88。

质子核磁共振化学变化的三个芳香杂环提供下图的变化受到影响的抑制效应,屏蔽效应产生的负面电子释放环碳,和杂原子的感应退出电子。

所有的-质子的值都是环戊烯的前场,这可能表明环电流效应占主导地位。

在呋喃中,高电负性氧原子的诱导效应导致阿尔法质子在δ 7.29的低场值时产生共振,但这不能解释噻吩的低场值(δ 7.18),因为硫的电负性比其他杂原子要低得多。

这种特殊的描述似乎是第二行元素的特征,有时被简单地称为“阿尔法效应”。

吡咯的化学性质

亲电取代。过多环系统的一个显著特征是它们对亲电物质具有高度的反应性,完全不同于pi缺陷环。

其反应活性大于苯,与苯胺中含有电子释放基团的苯的反应活性范围大致相同。

因此,这些杂环有许多有用的取代反应。这些环中较大的电子密度解释了这种较高的反应性。芳香族取代物的反应活性顺序一般为吡咯>呋喃>噻吩。

这不是芳香度的顺序,例如,由鸟的IA值(吡咯>噻吩>呋喃)。IA顺序反映了环体系的热力学稳定性,但反应性顺序是动力学效应的结果。

杂原子释放的电子有助于稳定取代过程中的中间体,从而降低活化能,而氮是实现这一作用的最好方法(从胺的碱度可以看出)。

取代物的方向可以用应用共振理论来解释。对于所有三个杂环,亲电攻击的环的碳是有利的。

在这个位置的攻击会导致一个中间体,其正电荷可以分散到所有其他的环状位置;电荷扩散当然是一种众所周知的稳定效应。

电荷分散在方案7.2中使用共振结构。注意杂原子在向环提供电子中的关键作用。

参考文献

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关于噻吩(噻吩密度)的内容到此结束,希望对大家有所帮助。

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